Ο νομός Φθιώτιδας βρίσκεται στην κεντρική Ελλάδα συνορεύοντας βόρεια με τρεις νομούς της Θεσσαλίας, της Μαγνησίας, της Λαρίσης και της Καρδίτσας.

Ανατολικά βρέχεται από τον βόρειο Ευβοϊκό και τον Μαλιακό κόλπο που εισχωρεί 25χλμ. μέσα στη στεριά δημιουργώντας το πέταλο του Μαλιακού γνωστό για τα πολλαπλά οδικά ατυχήματα τα τελευταία χρόνια.

Ο νομός Φθιώτιδας με έκταση 4.441 τετρ. χλμ. είναι ένας κατ΄ εξοχήν ορεινός νομός καθώς η μόνη σημαντική πεδινή του έκταση (300 τετρ.χλμ) είναι αυτή που σχηματίζεται εκατέρωθεν του ποταμού Σπερχειού που διασχίζει το νομό από τα δυτικά προς τ’ ανατολικά το νομό, σε μήκος 80 χλμ.

Ο Σπερχειός εκβάλλει στον Μαλιακό κόλπο που συνεχώς μικραίνει λόγω των άφθονων ιζημάτων του ποταμού που έχουν αλλάξει την οριογραμμή της ακτής τα τελευταία 3.000 χρόνια, με αποτέλεσμα τα Στενά των Θερμοπυλών από ένα στενό πέρασμα μερικών δεκάδων μέτρων, να έχουν μεταβληθεί σε μια πλατιά πεδινή εύφορη έκταση.

Εκτός από ένα μικρό τμήμα πεδινής έκτασης γύρω από το ποτάμι του Κηφισού στη νότια πλευρά του νομού, πρέπει να σημειωθεί το υψίπεδο του Δομοκού στη βόρεια πλευρά του νομού που έχει δημιουργηθεί σε υψομ. 500-600μ. περίπου μετά την αποξήρανση της Ξυνιάδας λίμνης. Τα νερά του υψιπέδου κυλούν βόρεια προς την πλευρά της Θεσσαλίας.